Fransız sömürge yönetimi, çoğu Fransızca olmak üzere 2.879 kitaptan oluşan ilk koleksiyonla 1924 yılında Kamboçya Ulusal Kütüphanesi'ni açtı ve ilk Kamboçyalı müdür 1951'de atandı. 1954'teki bağımsızlıktan sonra Kamboçya yayıncılığında önemli bir büyüme yaşandı. Milli Kütüphane'de Khmer dilindeki kitapların sayısındaki artışa da yansıyan kütüphane, bugün Khmerce, Fransızca, İngilizce ve Almanca gibi çeşitli dillerde yaklaşık 103.635 nüshaya sahiptir ve özel koleksiyonlarında 8.327 ulusal belge bulunmaktadır. 1925-1970 yılları arasında Fransızca yayınlanmış belgeler, ayrıca 1955-1975 yıllarına ait Khmer dilinde yayımlanmış bazı kitap ve belgeler ve diğerleri de dahil olmak üzere çok sayıda eser bulunmaktadır.