Bu müzedeki sergilerin kökeni, Monsenyör Guarnacci'nin toplanması onlarca yıl süren arkeolojik sanat koleksiyonunu halka sergilediği 1761 yılına kadar uzanıyor. 1785 yılında Guarnacci'nin ölümü üzerine sergiler, bölge sakinlerinin yararına bağışlandı. Volterra ve daha sonra 1877'de şu anki yerlerine taşındılar. Bu müzede M.Ö. 1. yüzyıldan MS 4. yüzyıla kadar muhteşem sergiler yer alıyor ve ayrıca 18. yüzyıldan kalma bazı klasik sergiler de mevcut. Sergiler arasında ziyaretçiler heykeller, mükemmel bir şekilde korunmuş 600 kap, seramik tablolar, maskeler ve çok daha fazlasını bulacak.